Zasady Woodwarda
Reguły Woodwarda to zbiór zasad dotyczących tego, jak organiczne związki chemiczne absorbują światło ultrafioletowe.
Dają one informację o długości fali maksimum absorpcji (symbol λmax ) w widmie ultrafioletowo-widocznym (UV) danego związku. Reguły te zostały nazwane na cześć Roberta Burnsa Woodwarda. Był on profesorem Uniwersytetu Harvarda, który w 1965 r. otrzymał NagrodęNobla w dziedzinie chemii. Reguły te są czasami nazywane regułami Woodwarda-Fiesera, aby uhonorować Louisa Fiesera.
Reguły budują przewidywania na podstawie rodzaju obecnych chromoforów, podstawników na chromoforach i zmian spowodowanych rozpuszczalnikiem. Przykładem mogą być sprzężone związki karbonylowe, sprzężone dienie i poleny.
Wdrożenie
Jeden zestaw reguł Woodwarda-Fiesera dla dienów jest przedstawiony w tabeli 1. Dien jest albo homoanularny z obydwoma wiązaniami podwójnymi zawartymi w jednym pierścieniu, albo heteroanularny z dwoma wiązaniami podwójnymi rozłożonymi pomiędzy dwoma pierścieniami.
| Wartość bazowa dla heteroaninowego dienu | 214 |
| Wartość bazowa dla homoanularnego dienu | 253 |
| Przyrosty | |
| Sprzężenie wydłużające wiązanie podwójne | + 30 |
| Podstawnik alkilowy lub pozostałość pierścienia | + 5 |
| Wiązanie podwójne egzocykliczne | + 5 |
| grupa octanowa | + 0 |
| Grupa eterowa | + 6 |
| Grupa tioeterowa | + 30 |
| brom, chlor | + 5 |
| drugorzędowa grupa aminowa | + 60 |
| Tabela 1. Reguły dla długości fali maksymalnej | |
Reguły te przewidują maksimum absorpcji UV związków. Oto dwa przykłady:
W związku po lewej stronie wartość bazowa wynosi 214 nm (heteroanularny diene). Ta grupa dienowców ma 4 podstawniki alkilowe (oznaczone jako 1,2,3,4), a wiązanie podwójne w jednym pierścieniu jest egzocykliczne w stosunku do drugiego (dodając 5 nm dla egzocyklicznego wiązania podwójnego). W związku po prawej stronie, diena jest homoaninowa z 4 podstawnikami alkilowymi. Oba podwójne wiązania w centralnym pierścieniu B są egzocykliczne w stosunku do pierścieni A i C.
Pytania i odpowiedzi
P: Czym są reguły Woodwarda?
O: Reguły Woodwarda to zestaw reguł dotyczących sposobu, w jaki organiczne związki chemiczne absorbują światło ultrafioletowe.
P: O czym informują reguły Woodwarda?
O: Reguły Woodwarda dostarczają informacji o długości fali maksimum absorpcji (symbol λmax) w widmie ultrafioletowo-widocznym (UV) związku.
P: Od kogo pochodzi nazwa reguł?
O: Zasady zostały nazwane na cześć Roberta Burnsa Woodwarda.
P: Jaki zawód wykonywał Robert Burns Woodward?
O: Robert Burns Woodward był profesorem Uniwersytetu Harvarda.
P: Za co Robert Burns Woodward otrzymał Nagrodę Nobla?
O: Robert Burns Woodward otrzymał Nagrodę Nobla w dziedzinie chemii w 1965 roku.
P: Kto jeszcze został uhonorowany nagrodą Woodward-Fieser?
O: Zasady Woodward-Fieser honorują również Louisa Fiesera.
P: Na czym opierają się reguły Woodwarda?
O: Reguły Woodwarda budują przewidywania na podstawie rodzaju obecnych chromoforów, podstawników na chromoforach i zmian spowodowanych rozpuszczalnikiem.
