NHA
17 lutego 1910 roku Klub Hokejowy Chicoutimi rozegrał nieformalny mecz z Montreal Canadiens, profesjonalną drużyną Narodowego Związku Hokejowego. Mimo, że Canadiens grali słabszą drużynę, nie zdobyli gola, przegrywając mecz. Skłoniło to Josepha Cattarinicha, goaltera Canadiensów, do przekonania swojej drużyny, by zaproponowała wyprawę do Georgesa Véziny, który był goalterką Chicoutimi. Vézina początkowo odmówiła, pozostając w Chicoutimi do czasu powrotu Canadiensa w grudniu tego samego roku. Tym razem przekonali Georgesa, wraz z bratem Pierre'em, do przyjazdu do Montrealu. Dwaj bracia Vézina przybyli 22 grudnia 1910 roku. Podczas gdy Pierre nie zdołał stworzyć zespołu, Georges zaimponował Canadienom, szczególnie za pomocą swojego kija do blokowania strzałów. Vézina podpisał kontrakt na 800 dolarów na sezon i 31 grudnia 1910 roku zadebiutował zawodowo przeciwko ottawskim senatorom. W sezonie 1910-11 rozegrałby wszystkie szesnaście spotkań dla Kanadiensów, kończąc je ośmioma zwycięstwami i ośmioma porażkami, jednocześnie rezygnując z nielicznych goli w lidze.
W następnym sezonie Vézina ponownie miała najmniej goli w lidze i wygrała osiem meczów, a także dziesięć porażek. Vézina zanotował swoją pierwszą przerwę w karierze w sezonie 1912-13, pokonując Ottawę 6-0 18 stycznia 1913 roku za jedno z dziewięciu zwycięstw w tym sezonie. Canadiens po raz pierwszy zakończył karierę w NHA w sezonie 1913-14, w remisie z Toronto Blueshirts. Po raz kolejny Vézina poprowadził ligę z najrzadziej strzelanymi bramkami, jednocześnie ogłaszając trzynaście zwycięstw i siedem strat. Zgodnie z zasadami NHA, drużyna, która zajęła pierwsze miejsce, grała w finale Pucharu Stanleya, ale ze względu na remis za pierwszym razem, Canadiens musieli zagrać w dwuosobowej serii goli z Toronto. Vézina zamknęła koszulki Blueshirts w pierwszym meczu, zwycięstwo 2-0 dla Montrealu, ale w drugim wpuściła sześć goli, co pozwoliło Blueshirts zagrać o Puchar Stanleya, który wygrali.
Po przegranej czternastu meczach i finiszu w NHA w sezonie 1914-15, Vézina i Canadiens wygrali szesnaście spotkań w sezonie 1915-16, a drużyna zajęła pierwsze miejsce w lidze. Jako liderzy ligi Canadiens zostali wybrani do gry w 1916 roku w finale Pucharu Stanleya, gdzie zagrali z Portland Rosebuds, mistrzami rywalizującego związku hokejowego Pacific Coast Cockey Association. Canadiens pokonali Rosebuds w trzech meczach do dwóch w najlepszym z serii pięciu spotkań, zdobywając po raz pierwszy w historii drużyny Puchar Stanleya. Drugi syn Véziny urodził się w noc piątego meczu, co w połączeniu z premią w wysokości 238 dolarów, które każdy z członków Canadiens otrzymał za mistrzostwo, sprawiło, że uznał tę serię za najlepszą część swojej kariery. W następnym sezonie Vézina ponownie poprowadził NHA z najmniejszą ilością bramek przeciwko, po raz czwarty w ciągu siedmiu lat zrobił to, pomagając Canadiensom ponownie dotrzeć do finału Pucharu Stanleya, gdzie przegrali z Seattle Metropolitans.
NHL
NHA został zastąpiony przez National Hockey League (NHL) w listopadzie 1917 roku, a do nowej ligi dołączyły Vézina i Canadiens. 18 lutego 1918 roku został pierwszym golfistą w historii NHL, który przegrał z Torontosem 9-0. W dniu 28 grudnia 1918 roku został pierwszym golfistą, który otrzymał pomoc na bramce od Newsy'ego Lalonde'a, który wziął krążek po uratowaniu go przez Vézinę. Zakończył sezon z dwunastoma zwycięstwami, co pozwoliło nielicznym golom zmierzyć się z nim. Vézina ustanowiła również rekord, który podzielił się z Clintem Benedictem z ottawskich senatorów, za najmniej braków w lidze w tej kategorii.
W latach 1918-19 Vézina wygrała dziesięć meczów i pomogła Canadienom pokonać ottawskich senatorów w playoffach NHL o zdolność do gry o Puchar Stanleya z mistrzem PCHA, Seattle Metropolitans. W Seattle, obie drużyny miały remis w najlepszej z pięciu serii, gdy został odwołany z powodu epidemii grypy w Hiszpanii, po raz pierwszy Puchar Stanleya nie został przyznany. W dziesięciu meczach playoff przed odwołaniem konkursu, Vézina wygrała sześć spotkań, przegrała trzy i remisowała jeden, z jednym zamknięciem. Vézina zanotowała niemal identyczne rekordy w dwóch kolejnych sezonach, z trzynastoma zwycięstwami i jedenastoma porażkami oraz golami w stosunku do średniej powyżej czterech w latach 1919-20 i 1920-21. W następnym sezonie wygrał dwanaście meczów, ponieważ Canadiens ponownie nie zakwalifikowali się do Pucharu Stanleya.
Po wygraniu trzynastu meczów w latach 1922-23, Vézina poprowadziła Canadiens do playoffów NHL, gdzie przegrali dwa mecze, całkowitą serię goli do ottawskich senatorów, którzy wygrają Puchar Stanleya. W następnym sezonie Vézina powróciła do prowadzenia ligi w niewielu bramkach. Średnio 1,97 gola na mecz był pierwszym przypadkiem, kiedy golfista miał średnio mniej niż dwa gole na mecz. Po kolejnym trzynastym zwycięstwie w sezonie 1923-24, Canadiens dotarli do playoffów NHL, gdzie ponownie zmierzyli się z ottawskimi senatorami. Tym razem Canadiens wygrali serię, a następnie pokonali Vancouver Maroons z PCHA przed dotarciem do finału Pucharu Stanleya po raz pierwszy od pięciu lat. Grając w Calgary Tigers of the Western Canada Hockey League, Vézina i Canadiens wygrali najlepszy z trzech serii dwa mecze do zera, ponieważ Vézina odnotowała przerwę w drugim meczu. Mistrzostwa były pierwszym meczem Canadiensów jako członków NHL i drugim jako klub. Po siedemnastu zwycięstwach w sezonie 1924-25, w którym Vézina zanotowała gole w stosunku do średniej 1,81, by ponownie objąć prowadzenie w lidze, Canadiens dotarli do finału Pucharu Stanleya. Canadiens zakwalifikowali się dopiero po tym, jak mistrzowie sezonu regularnego, Hamilton Tigers, zostali zawieszeni za odmowę gry w playoffie, chyba że zapłacili więcej. W obliczu Victoria Cougars, Canadiens przegrali serię trzech meczów do jednego.
Wracając do Montrealu na obóz treningowy w sezonie 1925-26, Vézina był wyraźnie chory, choć nic o tym nie powiedział. Do czasu pierwszego meczu Canadiensów 28 listopada z Piratami z Pittsburga, w ciągu sześciu tygodni stracił 35 funtów i miał gorączkę 102 Fahrenheitów. Mimo to wyszedł na lód i zakończył pierwszą tercję nie pozwalając sobie na zdobycie gola. Vézina zaczęła wymiotować krwią w przerwie, zanim wróciła na początek drugiej terapii. Następnie zawalił się w polu bramkowym i opuścił mecz, a jego miejsce zajął były golfista z amerykańskiej drużyny olimpijskiej Alphonse Lacroix.
Dzień po meczu u Véziny zdiagnozowano gruźlicę i zalecono powrót do domu. 3 grudnia odbył ostatnią podróż do garderoby Canadiens, aby pożegnać się z kolegami z drużyny. Dandurand opisałby później Vézinę jako siedzącą w swoim kąciku garderoby z "toczącymi się po policzkach łzami". Patrzył na swoje stare poduszki i łyżwy, które Eddie Dufour [trener Canadiens] ustawił w rogu Georgesa. Potem poprosił o jedną małą przysługę - sweter, który miał na sobie w ostatniej serii." Vézina wróciła do rodzinnego miasta Chicoutimi z żoną Marie, gdzie zmarł 27 marca 1926 roku w l'Hôtel-Dieu. Choć przez cały sezon grał tylko jeden okres dla Canadiensów, drużyna zapłaciła mu całe $6,000 pensji, pokazując jak ważna była dla niego Vézina.
